YS/T 1332.1-2019 粗制銅鈷原料化學(xué)分析方法 第1部分：鈷含量的測(cè)定 電位滴定法

范圍
本部分規(guī)定了粗制銅鈷原料中鈷含量的測(cè)定方法。
本部分適用于粗制銅鈷原料中鈷含量的測(cè)定。測(cè)定范圍: 5.00%~60.00%。

方法提要
試樣用鹽酸、硝酸、HF溶解，在檸檬酸鹽存在的氨性溶液中，用K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液將鈷(Ⅱ)氧化為鈷(Ⅲ)，過量的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定， 電位突躍即為終點(diǎn)。試樣中有錳(Ⅱ)共存時(shí)，也被K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液定量的氧化為Mn(Ⅲ)，測(cè)得結(jié)果為鈷錳合量，減去校正后的錳含量，即為鈷含量。

試劑
除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。
鹽酸(ρ1.19g/mL)。
硝酸(ρ1.42g/mL)。
HF(ρ1.14g/mL)。
氯化銨-檸檬酸鉀-氨水混合溶液: 稱取62.5g氯化銨、50g檸檬酸鉀溶于500mL水中，加入350mL氨水，用水稀釋至1000mL。
鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: 稱取3.0000g金屬鈷(w_Co≥99.95%)于400mL燒杯中，緩緩加入40mL硝酸(1+1)，邊加邊搖動(dòng)，待劇烈反應(yīng)停止后，低溫加熱至*溶解，煮沸驅(qū)除氮的氧化物，取下冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含3mg鈷。
K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液
配制: 稱取17g K3[Fe(CN)6]，加水溶解，過濾后移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
標(biāo)定: 準(zhǔn)確移取與試液測(cè)定相同體積的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于250mL燒杯中，加入80mL氯化銨-檸檬酸鉀-氨水混合溶液，混勻。在電位滴定儀上，插入電極，不斷攪拌下用鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍即為終點(diǎn)。
按公式(1)計(jì)算K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定系數(shù):

式中:
K 一一滴定系數(shù)，單位體積的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；
V₁一一滴定所消耗鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
所得結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后四位有效數(shù)字。

儀器設(shè)備
電位滴定儀，附攪拌裝置。
與儀器匹配的用于氧化還原滴定的電極。

樣品
樣品粒度不大于0.150mm。
稱取1.00g樣品，精確至0.0001g。

試驗(yàn)步驟
平行試驗(yàn)
平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。
試驗(yàn)
將樣品置于250mL聚四氟乙烯燒杯中，以少量水潤(rùn)濕。加入20mL鹽酸，蓋上表面皿，低溫加熱約30min，冷卻。加入10mL硝酸、3mL HF，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至小體積，取下冷卻。用水沖洗燒杯壁及表面皿，加熱使鹽類溶解，冷卻。按表1將試液移入相應(yīng)的容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。干過濾，棄去初濾液。
視樣品鈷含量的不同，準(zhǔn)確移取相應(yīng)量的K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于250mL燒杯中(以K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液過量2mL~3mL為宜)，加入80mL氯化銨-檸檬酸鉀-氨水混合溶液，混勻，再加入按表1規(guī)定分取的試液，在電位滴定儀上，插入電極，不斷攪拌下用鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍即為終點(diǎn)。


試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理
鈷含量以鈷(Co)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w_Co計(jì)，按公式(2)計(jì)算:

式中:
K 一一K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定系數(shù)；
m 一一樣品的質(zhì)量，單位為克(g)；
V₀一一試液的總體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一返滴定消耗鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃一一分取試液的體積，單位為毫升(mL)；
ρ_Co一一鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定洛液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
w_Mn一一樣品中錳的含量，由附錄A規(guī)定的方法測(cè)得；
1.07一一鈷與錳的摩爾質(zhì)量之比。
計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。


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